一、常见的有机过氧化物

有机过氧化物是指含有两价过氧基(-О-О-)结构的有机物质。它含有二阶的-O-O-结构可被认为是过氧化氢的衍生物的有机物质，其中一个或两个氢原子被有机原子团取代。

有机过氧化物是遇热不稳定的物质，它可发热并自加速分解。

此外，这类物质还可能具有一种或多种下列特性：

①易发生爆炸性的分解；

②迅速燃烧；

③对撞击或摩擦敏感；

④与其他物质起危险反应；

⑤损害眼睛。

有机过氧化物种类繁多，以下是一些常见的有机过氧化物：

1.过氧化二苯甲酰（BPO）

白色粉末或结晶，广泛用于高分子材料聚合反应，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等的引发剂，也用于橡胶交联和不饱和聚酯固化。

2.过氧化环己酮

白色结晶，易溶于有机溶剂，常用于有机合成中的氧化反应，如环己酮的氧化等。

3.过氧乙酸叔丁酯

液态有机过氧化物，常用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

4.二叔丁基过氧化物（DTBP）

液态或固态，用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂，尤其在高温聚合反应中应用较多。

5.过氧化甲基乙基酮（MEKP）

液态有机过氧化物，常用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

6.过氧月桂酸

白色粉末，用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

7.过氧化二异丙苯

液态有机过氧化物，常用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

8.过氧化二琥珀酸

白色粉末，用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

9.过氧苯甲酸叔丁酯

液态有机过氧化物，常用于有机合成中的氧化反应，也可作为自由基聚合的引发剂。

10.过氧化二-4-氯苯甲酰

二、10起有机过氧化物（过氧化反应）典型事故案例

事故案例1.清远英德市某化工公司“3·26”爆炸事故

事故概况：2012年3月26日16时20分左右,位于清远英德市白沙镇石园村委境内一化工有限公司生产过氧化甲乙酮的车间在试生产过程中发生爆炸火灾事故,造成2人死亡,1人轻伤。

事故直接原因是：企业采用过氧化氢过量反应工艺，分离出的废水（含高浓度过氧化氢（18%-26%））未及时稀释，极不稳定，过氧化氢在静止状态下分解，释放大量热量和氧气，引发爆炸。  

事故教训：需严格控制过氧化氢浓度，及时稀释或处理含过氧化氢的废水，避免在静止状态下分解爆炸。

事故案例2.广东某新材料科技公司“9·10”爆炸事故

事故概况：2019年9月10日9时36分许，茂名高新区广东中准新材料科技有限公司甲类A车间在试生产过程中发生爆炸，事故未造成人员伤亡,直接经济损失约71.57万元。

事故直接原因

经对爆炸事故现场实地勘查，查验DCS控制系统数据:查阅试生产记录，对现场操作人员进行询问，专家分析，确认 R1103 搪瓷反应釜搅拌桨上叶片与搅拌轴焊接处外衬瓷脱落，焊接处裸露的碳钢材料与硫酸反应生成铁离子，使双氧水迅速分解，产生大量氧气、水蒸气和热量，反应釜内气压急剧上升，是造成爆炸的直接原因。

事故案例3.广州某工程材料有限公司仓库爆燃事故

事故概况：2019年9月16日21时25分，位于广州市增城区中新镇大田村的某工程材料有限公司C1幢仓库首层小仓库发生爆燃事故，造成4人死亡，2人受轻微伤，直接经济损失4674687.38元人民币。 

事故直接原因：

仓管工作人员在处置危险化学品泄漏时采用换桶和棉布吸附的方式，导致泄漏物过氧化2-乙基已酸叔丁酯受热分解后形成爆炸性气体;且在处置过程中使用铁桶、搬动铁桶时产生的火花，引起爆炸并起火。进而引燃现场存放的过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、甲胺溶液等危险化学品和空塑料桶等，造成现场火势迅速蔓延并引发多次爆燃。

事故案例4：清远英德市某化工公司“3·3”爆炸事故

事故直接原因：结合事故过程、现场勘察、样品检测检验与分析、专家分析、询问笔录、查阅资料，调查组认为事故的直接原因是：该公司涉事员工在向调配釜加注在仓库储存了2个多月的过氧化甲乙酮次品过程中，聚四氟合金磁力泵叶轮轴孔内的永磁体与聚四氟乙烯复合层发生了老化、分层、开裂并局部脱落，造成过氧化甲乙酮次品与暴露的铁磁性杂质接触发生分解性反应，导致泵体爆裂并触发低位槽爆炸、相邻管路与设备的爆燃事故。

事故案例5：辽宁某药业公司“2·8”爆炸事故

事故概况：2021年2月8日，位于本溪市溪湖区的某药业公司在未取得危险化学品安全生产许可证及相关手续的情况下，擅自组织生产间氯过氧苯甲酸（危险化学品目录编号1421，CAS号937-14-4）过程中发生爆炸，造成5人受伤（其中2人送医后经抢救无效死亡），直接经济损失：785.16万元。

事故的直接原因是：企业采用过氧化钾与间氯苯甲酰氯发生过氧化反应生成间氯过氧苯甲酸钾，再酸化为间氯过氧苯甲酸。生产过程中，反应釜内先加入定量的1,4-二氧六环与双氧水，开启搅拌，通冷却盐水降温后，再滴加氢氧化钾溶液，双氧水与氢氧化钾反应生成过氧化钾。由于氢氧化钾溶液滴加速度过快，造成反应产生的气体从反应釜无盖的人孔冒出，反应失控后，含1,4-二氧六环与双氧水混合物料从无盖人孔喷出，遇车间静电及车间高热蒸汽管路引发爆炸。由于未对反应失控设置体系紧急降温及紧急泄压、卸料的应急措施，现场采用敞口人工操作控制反应，滴加速度过快致反应失控。

事故案例6：广东某新材料科技公司爆炸火灾事故

事故概况：

2021年7月22日10时26分许，茂名高新工业园的某新材料科技公司甲类A车间R1202反应釜发生爆炸火灾事故，未造成人员伤亡，但导致事发反应釜解体，爆车间及车间内反应设备、管道和建筑物框架严重损毁，直接经济损失1174074.58元。

事故直接原因是：

该公司首次试生产二叔丁基过氧化氢(DTBP)时，冒险采用未经审查同意的工艺流程，擅自改变投料顺序，降低反应温度，严重超量使用催化剂（硫酸）进行试生产，造成反应失控，物料从反应釜人孔高速喷出，形成的雾状易燃气体在空气中达到爆炸极限，遇到雾状物料相互高速磨擦撞击产生静电放电的电火花，引起燃烧爆炸，随即反应釜爆炸解体、生产车间发生多次燃爆，造成车间建筑物及车间内设备、管道、设施严重损毁。

事故案例7：山东某助剂股份有限公司“12·24”爆炸事故

事故概况：XXXX年12月24日，山东某助剂股份有限公司在叔丁基过氧化氢生产过程中，主反应结束后，反应物料进入静置阶段进行水油两相分离。此时，反应设备搅拌桨的搪瓷层脱落，导致反应物料与搅拌桨腐蚀产生的铁离子接触，引发物料逐渐分解，最终发生闪燃爆炸。

事故的直接原因是：叔丁基过氧化氢主反应过程结束，进入静置过程进行水油两相分离时，由于反应设备搅拌桨搪瓷层脱落，使反应物料与搅拌桨腐蚀产生的铁离子接触，逐渐发生分解造成闪燃。

事故案例8：东莞市某新材料科技有限公司一般火灾事故

事故概况：2024年7月7日11时19分许，东莞市中堂镇东向村滨河东路13号（涉事地块为东向大东向股份经济合作社所有）的某新材料科技有限公司非法生产危险化学品过氧化氢叔丁基（“一叔”）过程中，发生一起一般火灾事故，造成3人受伤，直接经济损失约人民币632万元，过火面积约2600㎡。

经调查认定，“7·7”一般火灾事故是一起操作人员违规作业，使用未经资质单位设计、不满足安全控制要求的危险化学品生产装置，非法生产危险化学品过程中引发的生产经营性火灾事故。

事故经过  

事发当日，工人李某斗、王某莲在1号车间3号反应釜进行生产作业，因反应釜未设置温度、压力报警和连锁装置，需人工全程监控。  

11时20分许，王某莲打开反应釜投料盖时，釜内可燃蒸气遇静电火花或摩擦效应起火，火焰窜出烧伤王某莲，随后引发爆炸，火势蔓延。

事故原因

火灾蔓延扩大原因：

恒发公司现场人员应急处置不当，导致火势未能及时控制。现场储存有大量叔丁醇、双氧水、“一叔”等易燃易爆物品，未采取任何有效的监管、防护、分隔措施；厂房本身耐火等级达不到甲类厂房要求，导致火灾蔓延扩大。

事故案例9：宁夏某新材料有限公司“8·19”较大爆燃事故

事故概况：2024年8月19日14时45分许，位于宁东能源化工基地化工新材料园区宁夏顺邦达新材料有限公司（以下简称“顺邦达公司”）发生较大爆燃事故，造成5人死亡，直接经济损失约1256.99万元。

事故经过：企业非法组织叔丁基过氧化氢生产，将碱液串入钠盐罐，与罐内有机过氧化物剧烈反应分解放热，引发闪爆，造成5人死亡。  

事故原因：企业非法组织叔丁基过氧化氢生产，将30%的氢氧化钠溶液经配置釜窜入钠盐罐，并误将精制釜内叔丁基过氧化氢打入钠盐罐，引起钠盐罐内过氧化物分解放热爆燃，引发车间内其他过氧化物爆燃，造成车间内作业的5名人员死亡。

事故教训：需严格遵守生产许可和工艺规程，加强设备维护，避免非法生产和随意变更工艺。

事故原因：调查组认定，本起火灾爆炸事故中涉事托运人、承运人在高温天气条件下选择使用不插电冷藏箱运输TBPB,受不插电冷藏箱保温、气密性影响，TBPB 自分解反应产生的热量在箱内聚集，导致箱内货物温度加剧升高，造成货物加速自分解反应，直至发生热失控，是导致本次火灾爆炸的关键因素。  

事故调查结论

本起事故系“M”轮上载有TBPB的未插电冷藏集装箱(箱号为MWCU6639680)因货物热失控导致的火灾爆炸事故承运人和托运人在商定、选择、审核该票TBPB运输方案时未能以足够的谨慎结合当时的高温天气、货物自分解反应放热特性及不插电冷藏集装箱保温隔热、气密特点等风险因素，对装箱运输过程中可能存在的安全风险研判不充分。承运人和托运人在高温天气下选择使用不插电冷藏集装箱装运TBPB，造成货物自分解反应产生的热量在箱内聚集，箱内货物温度加剧升高，造成货物自分解反应加速，直至发生热失控，是发生本次火灾爆炸事故的关键因素。调查组认定，承运人和托运人对事故发生均负有责任。

三、10起有机过氧化物（过氧化反应）典型事故案例分析

（一）从事故原因分析

共性总结：

从10起事故的原因中可以归纳出四大核心共性：

1.热失控与杂质催化：多数事故源于热量积累（事故1、10）或杂质（铁离子）催化分解（事故2、4、7）；

2.设备完整性失效：搪瓷层脱落（事故2、8）、磁力泵老化（事故4）等设备缺陷反复出现；

3.工艺变更管理缺失：随意变更配方、投料顺序、浓度（事故2、4、5、6、）；

4.组织管理失控：培训不足、无证上岗、隐患排查走过场、非法生产、未识别（事故2、3、5、8、9）。

（二）从事故发生的生产、储运环节进行分析

1、生产环节事故分析（8起）

涉及事故：1、2、4、5、6、7、8、9

a.事故概况与主要特征

b.生产环节防范重点

结论：生产环节事故多发于反应失控、设备缺陷和变更随意，防范核心在于本质安全设计与过程控制。

2、储运环节事故分析（2起）

涉及事故：3、10

a.事故概况与主要特征

b.储运环节防范重点

备注：SADT 是 自加速分解温度（Self-Accelerating Decomposition Temperature） 的英文缩写。 它是评价有机过氧化物等自反应物质热稳定性的最关键参数，也是安全储存、运输与操作的核心红线指标。

结论：储运环节事故集中于热积累与决策失误，防范核心在于温控保障与风险研判。

三、结语

敬畏有机过氧化物之本质，以安全第一性原理筑牢技术防线。

严控热失控，防范杂质催化，夯实设备完整性，严守变更管理。

回归人本思想，让安全责任融入组织血脉，以扎实培训、刚性制度、敬畏之心构筑屏障。

技术与人文关怀协同，方能阻断事故链条，守护生命底线。